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環(huán)氧固化劑-酸酐類

時間:2012-07-31 09:04來源:未知 作者:admin 點擊:
環(huán)氧樹脂 和多元酸反應(yīng)速度很慢,由于不能生成高交聯(lián)度產(chǎn)物,因而不能作為固化劑之用。酸酐由于具有使用壽命長;對皮膚基本上沒有刺激性;固化反應(yīng)緩慢,放熱量小,收縮率低;

環(huán)氧樹脂和多元酸反應(yīng)速度很慢,由于不能生成高交聯(lián)度產(chǎn)物,因而不能作為固化劑之用。酸酐由于具有使用壽命長;對皮膚基本上沒有刺激性;固化反應(yīng)緩慢,放熱量小,收縮率低;產(chǎn)物的耐熱性高;產(chǎn)物的機械強度、電性能優(yōu)良等優(yōu)點而成為一類重要的固化劑。

酸酐和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)機理與其有無促進劑存在而有所不同。

(1) 無促進劑存在時

① 首先由環(huán)氧樹脂的羥基與酸酐反應(yīng)生成含酯鏈的羧酸

② 羧酸和環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基開環(huán)加成反應(yīng)生成仲羥基

③ 生成的羥基和另一個酸酐反應(yīng)【反應(yīng)式同①】,與上述反應(yīng)同時進行的是反應(yīng)④。

④ 生成的仲羥基再和另一個環(huán)氧基反應(yīng)

由以上反應(yīng)機理可以看出,酸酐和環(huán)氧樹脂的固化速度受到環(huán)氧樹脂中羥基濃度的支配。羥基濃度低則反應(yīng)速度慢,羥基濃度高則反應(yīng)速度快。

從反應(yīng)理論上來看是由一個環(huán)氧基對一個酸酐反應(yīng),而實際上僅用理論量88%~99%的酸酐就足夠了

(2) 在促進劑存在時環(huán)氧樹脂的固化速度不受體系內(nèi)羥基濃度的支配,因此促進劑存在對低分子液態(tài)環(huán)氧樹脂非常有效,在120~150℃能完成固化反應(yīng)。在羥基含量較高的固態(tài)環(huán)氧樹脂中,添加促進劑要充分注意使用壽命明顯縮短的問題。促進劑存在時,酸酐作為環(huán)氧樹脂固化劑的用量為實際計算值。

在物促進劑存在時K值為0.8~0.9,在有促進劑存在時K值為1。

酸酐固化劑可分成以下幾類:

                                       單官能團酸酐

                              單一型   雙官能團酸酐

                                       游離酸酸酐

                      酸酐

                             混合型

                             共熔混合型

主要單官能團酸酐的性質(zhì)見表7-57。

名稱

縮寫

狀態(tài)

黏度(25℃)

/Pa·s

熔點/

鄰苯二甲酸酐

PA

粉末

128

四氫鄰苯二甲酸酐

THPA

固體

102

六氫鄰苯二甲酸酐

HHPA

固體

34

甲基四氫鄰苯二甲酸酐

MeTHPA

液體

0.03~0.06

甲基六氫鄰苯二甲酸酐

MeTHPA

液體

0.05~0.08

甲基納迪克酸酐

MNA

液體

0.138

十二烯基琥珀酸酐

DDSA

液體

0.5

綠茵酸酐

HET

粉末

235~239

順丁烯二酸酐

MA

固體

53

7.6.1 鄰苯二甲酸酐

鄰苯二甲酸酐(PA)分子量148,熔點128℃。它是環(huán)氧樹脂早期使用的固化劑,它的特點是固化時放熱量小,使用壽命長,固化產(chǎn)物的電性能優(yōu)良,除了耐強堿性差外,耐化學(xué)品性能良好。

鄰苯二甲酸酐適宜在150℃下固化,制造大型澆鑄件、層壓材料。

鄰苯二甲酸酐和環(huán)氧樹脂混溶可采用以下方法。先將樹脂加熱至120~140℃,再加入鄰苯二甲酸酐,攪拌下使之完全熔融,對于液態(tài)樹脂,為了延長混合物的適用期,可將混合物在60~70℃保溫(低于60℃酸酐會析出)。標(biāo)準(zhǔn)的固化時間為150/6h

鄰苯二甲酸酐的缺點是在熔點附近的飽和蒸氣壓太高,有嚴(yán)重的升華現(xiàn)象,會對設(shè)備的管道有堵塞,對操作者的眼睛和呼吸道有刺激。用鄰苯二甲酸酐固化后的固化物機械、電氣性能見表7-58

表 7-58 鄰苯二甲酸酐固化物的機械、電氣性能

機械性能

樹脂A

樹脂B

拉伸強度/MPa

壓縮強度/MPa

彎曲強度/MPa

沖擊強度(懸臂梁式)

硬度洛氏M

熱變形溫度/

拉伸模量/MPa

導(dǎo)熱系數(shù)/J·(s·cm·C)-1

浸泡24h吸水/%

35~49

147~154

105~112

0.46

100

3360

16.75*10-4

0.053

80.5~87.5

105~112

126~133

0.70

100

109

3150

16.75*10-4

0.08

電性能

頻率/周波·s-1

樹脂A

樹脂B

60

103

60

103

功率因數(shù)

介電常數(shù)

0.007

3.64

0.002

3.65

0.0012

3.89

0.026

3.50

介電強度/V·mm-1

表面電阻系數(shù)/Ω

體積電阻率/Ω·cm

16.34*103

5.7*1012

>8*1013

15.75~16.14*103

>5.7*1012

>8*1013

注:樹脂A環(huán)氧當(dāng)量190~200;樹脂B環(huán)氧當(dāng)量390~450。

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