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羥端基脂肪族超支化聚酯

時(shí)間:2013-12-03 11:36來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
以二羥甲基丙酸( DMPA )為單體、三羥甲基丙烷( TMP )為中心核,通過自縮聚反應(yīng)分別合成 1~5 代羥端基脂肪族超支化聚酯。將 HBP 與環(huán)氧樹脂 /MeTHPA 體系配合。研究表明,單純的環(huán)氧

     以二羥甲基丙酸(DMPA)為單體、三羥甲基丙烷(TMP)為中心核,通過自縮聚反應(yīng)分別合成1~5代羥端基脂肪族超支化聚酯。將HBP與環(huán)氧樹脂/MeTHPA體系配合。研究表明,單純的環(huán)氧樹脂中混入HBP時(shí),即使在高溫下HBP的端羥基也不與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng),但是HBP的端羥基能跟酸酐反應(yīng),打開酸酐基團(tuán),產(chǎn)生游離羧酸,對(duì)整個(gè)體系的固化反應(yīng)起到促進(jìn)的作用。在環(huán)氧樹脂/酸酐體系中添加HBP之后,可較好地改善固化產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度,但對(duì)模量影響不大。

以三-2-羥乙基)-異氰尿酸酯(THEIC),二羥甲基丙酸(DMPA),環(huán)氧氯丙烷(ECH)為原料制備了超支化環(huán)氧樹脂HRPE-3(環(huán)氧值0.369mol/100g)。HTPE-3添加到環(huán)氧樹脂(e-51固化劑體系中,固化樹脂的韌性明顯提高。當(dāng)用量12%時(shí),固化樹脂的沖擊強(qiáng)度和斷裂韌性比純E-51樹脂體系分別提高169.8%35.2%,同時(shí)拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度也有不同程度的提高;而固化樹脂的耐熱性有所下降。

以偏苯三甲酸酐(TMA),一縮二乙二醇(DEG),環(huán)氧氯丙烷(ECH)為原料,先合成端羧基的超支化聚酯,然后再接上環(huán)氧氯丙烷得到超支化環(huán)氧樹脂(HTDE)。其黏度(mPas350~700,環(huán)氧當(dāng)量(g/mol312.5~526.3

將其與雙酚A環(huán)氧樹脂E-51混合,固化樹脂的沖擊強(qiáng)度隨超支化環(huán)氧樹脂含量或/和分子質(zhì)量的增加先增大后減少,在用量12%時(shí)沖擊強(qiáng)度比純E-51體系提高2倍以上。增韌效應(yīng)由超支化環(huán)氧樹脂的納米塊狀結(jié)構(gòu)、分子內(nèi)的空穴密度、剛性苯環(huán)密度和價(jià)廉密度共同作用決定的。此外,固化樹脂的SEM表明,斷裂面出現(xiàn)了大量絲狀物。

 

20世紀(jì)90年代中期,隨著液晶聚合物的發(fā)展,越來越多的科技工作者采用TLCP強(qiáng)韌化環(huán)氧樹脂,以提高其力學(xué)性能。TLCP添加到環(huán)氧樹脂里,在成型過程中均勻分散于樹脂其體中,然后產(chǎn)生類似于纖維或顆粒的增強(qiáng)作用。

以自己合成的熱致性液晶化合物(命名LCEU),白色固體,液晶相溫度區(qū)委160~210℃,增韌環(huán)氧樹脂(CYD-128/4,4-二氨基二苯砜(DDS)體系。

添加熱致性液晶聚合物LCEU之后,固化樹脂的各項(xiàng)力學(xué)性能均得以改善,特別是沖擊強(qiáng)度,當(dāng)LCEU加入量為5%時(shí),沖擊強(qiáng)度達(dá)29.0kJm-2,為未添加LCEU體系(12.04kJm-2)的2.4倍。

將其用于雙酚A型環(huán)氧樹脂CYD-128/DDM體系。隨著PHBHQ用量的增加,材料的沖擊強(qiáng)度明顯增加。這是由于剛性棒狀PHBHQ的分子水平均勻分散與樹脂基體中,并在固化過程中以微纖的形式被定下來。材料的拉伸強(qiáng)度并沒有明顯的變化,是因?yàn)閺?fù)合材料的交聯(lián)度并沒有顯著的改善。添加PHBHQ可使環(huán)氧體系的耐熱性提高,熱分解溫度隨PHBHQ用量的增加而明顯升高。原因在于PHBHQ分子中含有耐熱性極好的苯環(huán),且高于環(huán)氧樹脂本身所含苯環(huán)的量。

倍半硅氧烷(SSQ)是指分子結(jié)構(gòu)為(RSiO1.5nn4)的特種有機(jī)硅化合物,它是由SiOSi鍵構(gòu)成的無機(jī)硅酸鹽核心及連接于硅原子上的有機(jī)基團(tuán)R所構(gòu)成。

以甲基三乙基硅烷、乙基三乙氧基硅烷為原料制備了甲基倍半硅氧烷(MSSQ)和乙基倍半硅氧烷(ESSQ)。

MSSQESSQ以質(zhì)量份數(shù)5%的比例加入到環(huán)氧樹脂E-51/DDS體系中,于120/2h+150/2h+180/2條件下固化。納米SiO2以同樣的比例加入環(huán)氧樹脂中,在相同的條件下固化。與有的增韌劑不同,純環(huán)氧樹脂固化體系里添加倍半硅氧烷和納米SiO2之后,材料的力學(xué)性能不但明顯提高、而且熱性能也都有不同程度的提高。

    超支化聚合物是指通過ABnn2)型單體一步反應(yīng)得到的聚合物,其含有高度支化的將誒股,呈三維立體狀,支化結(jié)構(gòu)從中心核向四周延伸,分子外圍存在大量的端基官能團(tuán)。超支化聚合物結(jié)構(gòu)的緊密型賦予其特殊的物理和化學(xué)性質(zhì)。

 

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