環(huán)氧樹脂可以制成泡沫塑料。與其他泡沫塑料相比它有很多優(yōu)點(diǎn):比一般的聚氨酯泡沫塑料更耐熱,不需要想酚醛泡沫塑料那樣在低溫貯藏、高溫固化;比有機(jī)硅泡沫塑料價(jià)廉而不需要長(zhǎng)時(shí)間固化,就地發(fā)泡而熟化時(shí)無(wú)需外熱,粘結(jié)力強(qiáng),化學(xué)上惰性并能自熄等。 硬質(zhì)環(huán)氧樹脂泡沫塑料具有卓越的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性良、吸水率低,尤其是用中空微球作填料制成的高密度復(fù)合泡沫材料密度為0.53~0.67g/cm3、壓縮強(qiáng)度可到120MPa。 環(huán)氧樹脂泡沫塑料主要成型方法有物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡和中空微球填充體三種。前兩種發(fā)泡方法適于制備密度小于0.064g/cm3的低密度的泡沫塑料和密度在0.064~0.32g/cm3的中密度泡沫塑料,中空微球填充的泡沫塑料為大于0.32g/cm3的高密度泡沫塑料。主要原料如下。 環(huán)氧樹脂:以雙酚A型低分子量環(huán)氧樹脂為主(例如,E-51、E-44),有時(shí)也用E-12固化樹脂的粉末。固化劑:常用固化劑。 環(huán)氧泡沫塑料常用固化劑
發(fā)泡劑:多采用費(fèi)點(diǎn)在50~150℃之間的多元胺、氨基甲酸酯,分解溫度低于150℃的偶氮化合物、酰肼、疊氮化合物和氫硼化物等。過(guò)去發(fā)泡劑重點(diǎn)放到氟氯甲烷發(fā)泡劑上,采用這種發(fā)泡劑發(fā)泡制備的環(huán)氧泡沫絕熱效率高于或等于聚氨酯泡沫塑料。由于環(huán)氧泡沫泡孔難以滲透,這種發(fā)泡劑能在泡孔中較長(zhǎng)時(shí)間保留。氟氯甲烷對(duì)臭氧層有破壞作用,已經(jīng)被限制使用。 表面活性劑:環(huán)氧泡沫塑料所用表面活性劑與酚醛和聚氨酯泡沫塑料相同,如吐溫類等。 觸變劑:觸變劑對(duì)環(huán)氧泡沫塑料泡孔結(jié)構(gòu)的生成有一定影響,根據(jù)所制備泡沫塑料類型、樹脂和固化劑的選擇而定。泡沫制備過(guò)程中使用觸變劑,操作自由度大。常用的觸變劑有顏料、石棉、硅藻土、云母、硅膠、膨潤(rùn)土、有機(jī)絡(luò)合物、金屬皂粉和固體植物油等。 ⑴化學(xué)發(fā)泡法 其樹脂配方分別。 低密度泡沫體的典型配方
注:配方1:在120℃下放熱量很大,制品拉伸強(qiáng)度可達(dá)55016kPa。 配方2:通過(guò)添加水,可以改變泡沫體強(qiáng)度。 配方3:配料混合,開始發(fā)泡,生成的泡沫體密度32kg/m3。 配方4:在100℃中發(fā)泡膨脹,泡沫體的泡孔結(jié)構(gòu)良好。 中密度泡沫體配方
環(huán)氧泡沫塑料早期生產(chǎn)曾以偏硼酸三甲酯為發(fā)泡劑、二氨基二苯砜為固化劑、低分子量環(huán)氧樹脂為基質(zhì)組成。 配方(質(zhì)量份): E-51環(huán)氧樹脂 100 偏硼酸三甲酯(TMB) 30 在上述基本組分中可通過(guò)加入塑料助發(fā)泡劑苯磺酰肼、表面活性劑等驚醒工藝和性能上的調(diào)節(jié)。將環(huán)氧樹脂和除TMB之外的其他材料一起混合均勻,在加入TMB迅速攪拌,把混合物澆注到模具中,物料會(huì)自動(dòng)放熱而發(fā)泡,環(huán)氧樹脂隨之固化,這種含硼環(huán)氧泡沫塑料具有耐高溫性。例如,在上述配方中加入15質(zhì)量份的鋁粉作填料,制成的泡沫塑料的密度為0.315~0.46g/cm3,它在260℃保持30min仍有0.75~1.79MPa的壓縮強(qiáng)度,這種發(fā)泡體系由于性能好目前仍被采用。 ⑵物理發(fā)泡法 如果要制取密度低的環(huán)氧泡沫塑料,通常用氟里昂作發(fā)泡劑。 物理發(fā)泡法通常采用噴射發(fā)泡,噴射物由環(huán)氧樹脂和固化劑兩種原料組成。例如改用氟利昂-11,用量為6~22質(zhì)量份,固化劑用三氟化硼絡(luò)合物,將兩種原料用定量泵按一定比例送入噴槍,在噴槍中講過(guò)高速混合后噴射,噴射物涂在物體上,當(dāng)放熱反應(yīng)開始時(shí)即開始發(fā)泡,并在1~2min固化。 不同環(huán)氧樹脂固化劑對(duì)壓縮強(qiáng)度的影響,從而選擇了改性間苯二胺作為固化劑(590#)。 各種固化劑澆注件的壓縮強(qiáng)度
以下列配方進(jìn)行配置(質(zhì)量份): E-51 環(huán)氧樹脂 100 氟氯烴F31 4 固化劑590# 22 DMP-30 2 苯磺酰肼 4 吐溫-80 4滴 操作:將環(huán)氧樹脂、苯磺酰肼、F113、DMP-30、吐溫-80等按配方量放入容器沒攪拌均勻后,加入固化劑590#,再充分?jǐn)嚢杈鶆?,傾入模具中,在溫室25~30℃放置7~10h,制的泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.32g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.47MPa。 在配方基本相同情況下,采用加熱固化可以縮短固化時(shí)間。固化條件為60℃/30min、80℃/30min,開始發(fā)泡和固化;再在100℃/30min、120℃/30min后處理,也能制的泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.3g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.34MPa。 ⑶中空微球填充法 由于環(huán)氧泡沫采用的物理發(fā)泡劑氟氯烷烴將被禁用,化學(xué)反應(yīng)發(fā)泡又難以控制,不想聚氨酯泡沫那樣容易進(jìn)行就地澆注,因此中空微球填充法是目前使用和今后發(fā)展的方向。中空微球有二氧化硅、陶瓷、塑料三種,從強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性等方面來(lái)考慮,以二氧化硅中空微球?yàn)樽罴选?font face="Times New Roman">SiO2中空微球體積很小,直徑僅5~200μm,比同類實(shí)心珠小10倍。容積密度一般在0.18~0.38g/cm3,球體表面和球體內(nèi)部的氣體均呈中性。用這樣的中空微球作為環(huán)氧樹脂的填料主要用于制備密度泡沫塑料,制備方法見下例。 將100質(zhì)量份環(huán)氧樹脂加熱至80℃,然后加入25質(zhì)量份二氧化硅(或陶瓷,塑料)中空微球,混合10min后,加入9質(zhì)量份苯胍(簡(jiǎn)稱“促進(jìn)劑D”),并進(jìn)行攪拌,把混合物倒入深盤中,并振動(dòng)之。為了破壞積聚起來(lái)的氣泡,可吹入200℃左右的熱空氣?;旌衔镌?/font>30~40℃固化2h。制得的泡沫塑料孔徑均勻,密度低,在60℃和7MPa壓力下體積壓縮率僅為1.2%。 |