多異氰酸酯膠黏劑是由多異氰酸酯單體或其低分子衍生物組成的膠黏劑，它是聚氨酯膠黏劑中的早期產(chǎn)品。第二次世界大戰(zhàn)期間，德國人用三苯甲基烷三異氰酸酯作膠黏劑，成功地將橡膠與金屬粘接起來，并應(yīng)用于坦克車的覆帶、救生筏及充氣防護衣等，從而開始了多異氰酸酯膠黏劑的生產(chǎn)與應(yīng)用。

多異氰酸酯膠黏劑屬于反應(yīng)型膠黏劑。粘接強度高，特別適合于金屬與橡膠、纖維等的粘接。

7.3.1  三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯膠黏劑

三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯（triphenyl methane-4,4′,4″-triisocyanate）簡稱TTI，是以對氨基苯甲醛與苯胺縮合制成的三（4-氨基苯基）甲烷（副品紅）為原料，配制成副品紅氯苯溶液，滴加到光氣氯苯溶液中，經(jīng)過低溫光氣化后，慢慢升溫進行高溫光氣化。反應(yīng)終了后，用氮氣趕除剩余光氣和氯化氫，然后降溫過濾、蒸餾制得產(chǎn)品。

純的三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯為固體，分子式C22H13N3O3，分子量為367，熔點89~90℃。TTI易溶于苯、甲苯、氯苯、氯代烴等有機溶劑，其商業(yè)產(chǎn)品一般配制成二氯甲烷或氯苯溶液出售。德國Bayer公司三苯甲基烷-4,4′，4″-三異氰酸酯膠黏劑商品牌號為Desmodur R,為TTI的20%二氯甲烷溶液，外觀為綠黃色至紅紫色，密度1.31~1.32g/㎝3,NCO含量為（7.0±0.2）%，粘度（20℃）為3.0±1.0）mPa·s.

我國大連染料廠和重慶長風化工廠生產(chǎn)的三苯基-4,4′，4″-三異氰酸酯商品牌號為JQ-1膠，又稱列克納膠。產(chǎn)品質(zhì)量：外觀為紫紅色微帶藍色的液體，TTI含量（20±1）%，氯苯中不溶物小于0.1%，粘合強度（橡膠與硬鋁或鋼）為0.4MPa.

TTI膠粘劑溶液顏色可以從綠色到紅棕色，然后再轉(zhuǎn)成暗紫色，這種變色現(xiàn)象不影響膠黏劑的質(zhì)量。該膠粘劑需在密封的容器中于0~20℃溫度下保存。貯存期為1~1.5年。TTI膠粘劑在高溫或長期受熱或在光線的長期作用下本身易聚合，為了防止光線作用，膠液應(yīng)貯存于暗處。為了增加TTI膠粘劑的穩(wěn)定性，可以添加1%三氯化磷或五氯化磷。

JQ-1消耗定額                        kg/t

副品紅（90%）                       1863

氯化苯（工業(yè)品）                     1068

光氣（工業(yè)品）                       413

7.3.2硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）膠粘劑

硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）簡稱TPTI。其中生產(chǎn)工藝如下。對硝基苯酚與三氯硫磷在堿性介質(zhì)中進行縮合，其產(chǎn)物經(jīng)精制后再于乙醇溶液中，以Raney-Ni為催化劑進行加氫，制得三氨基三苯基硫代磷酸三（TPTA），再將TPTA以冷-熱兩步進行光氣化制成硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）。

硫代磷酸三（4-三異氰酸酯苯酯）分子式C21H12N3O6SP，分子量465，熔點84~86℃。易溶于二氯甲烷、三氯乙烯、醋酸乙酯、苯以及甲苯等溶劑中，TPTI比TTI更易溶于極性溶劑。

國產(chǎn)JQ-4膠粘劑，是以TPTI氯化苯配制成含量為20%的溶液。其主要質(zhì)量指標為NCO含量5.3%~5.5%。3#鋼-5470與橡膠粘合強度為4.0MPa，硬鋁-5470與橡膠粘合強度為4.0MPa。

    JQ-4膠粘劑原料消耗定額/（kg/t）

7.3.2.1DesmodurRF

德國Bayer公司的商品牌號為DesmodurRF，是以二氯甲烷為溶劑配制的硫代磷酸三(4-異氰酸酯基苯酯)膠粘劑。固含量約為20%，NCO含量（5.4±0.2）%，密度（20℃）1.32g/㎝3,粘度（20℃）（3.0±1.0）mPa·s，外觀為淺黃棕色透明液體，對陽光穩(wěn)定性較好。無變色現(xiàn)象。國內(nèi)牌號定為JQ-4，其溶劑為氯苯。

DesmodurRF膠粘劑顏色較淺，其膠層不受光線影響，可代替三苯基-4,4′，4″-三異氰酸酯膠粘劑（DesmodurR）用于粘接淺色材料。

7.3.2.2DesmodurRFE

最近幾年，德國Bayer公司在制鞋工業(yè)中推薦商品牌號為DesmodurRFE的膠粘劑，它的主成分仍是硫代磷酸三（4-三異氰酸酯基苯酯）,其溶劑是以醋酸乙酯代替DesmodurRFE中有毒的氯甲烷，從而在使用時更加安全。DesmodurRFE與DesmodurRF一樣，主要用于粘劑淺色材料的天然橡膠、合成橡膠，以及作為羥基聚氨酯膠粘劑的交聯(lián)劑。

（1） 產(chǎn)品技術(shù)指標、DesmodurRFE的化學(xué)組成是硫代磷酸三（4-三異氰酸酯基苯酯）的醋酸乙酯溶液，其產(chǎn)品技術(shù)指標參見表7-3

表7-3   DesmodurRFE的技術(shù)指標

（2） 貯存穩(wěn)定性  DesmodurRFE必須用密封的容器包裝，從大容器分裝成小容器包裝時，必須在隔斷濕氣和空氣中水分的條件下操作。包裝容器用鋁或玻璃制做，密封用得螺旋蓋有聚乙烯材料制成。該產(chǎn)品在低溫貯存時會產(chǎn)生結(jié)晶體，加熱至室溫即可溶解。

（3）產(chǎn)品安全性DesmodurRFE含有揮發(fā)性低的硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）和揮發(fā)性大的易燃的醋酸乙酯。因此在使用時必須注意有機溶劑的燃燒。當采用含有DesmodurRFE的膠粘劑進行噴霧施膠時，必須在抽氣排風的設(shè)備下進行操作，以保證施工者的安全。

（4）稀釋劑溶劑DesmodurRFE可用醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、甲乙酮以及甲苯進行稀釋，但溶劑內(nèi)必須不含水分和醇。

（5）適用期、DesmodurRFE作為交聯(lián)劑配制成的雙組分膠粘劑，其適用期一般為幾個小時到一日（工作日）。適用期的長短不僅取決于膠粘劑的含量，而且決定于配合劑的選擇。如：樹脂、抗氧劑以及溶劑。超過適用期的膠粘劑其粘度迅速升高，難以操作。最后使膠粘劑變成不可逆的凝膠而不能進行施膠。

（6）添加量  DesmodurRFE含醋酸乙酯，其膠液密度為0.9~1.0g/cm3，比用氯甲烷配制的  DesmodurRF(密度1.32g/cm3)要輕，而  DesmodurRFE代替  DesmodurRF時不需改變按體積計算的添加量，但如按重量計算則  DesmodurRFE加入量要減少近25%。各種膠粘劑中  DesmodurRFE交聯(lián)劑的添加量參見表7-4.

表7-4    DesmodurRFE交聯(lián)劑的添加量

7.3.3四異氰酸酯膠粘劑

最常用的四異氰酸酯膠粘劑是二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯，它由甲苯二胺與苯甲醛縮合，生成二甲基甲烷四胺，經(jīng)光氣化、活性炭脫色處理、抽濾濃縮或用溶劑配制而成。

二甲基二苯基甲烷四異氰酸酯膠粘劑產(chǎn)品牌號為“7900”膠，有固體粉末型和氯苯溶液型，其膠粘劑產(chǎn)品技術(shù)指標參見表7-5.

      表7-57900膠粘劑的技術(shù)指標

二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯膠粘劑是一種性能優(yōu)良的多異氰酸酯膠粘劑，廣泛應(yīng)用于橡膠、皮革、塑料、金屬、織物的粘接，其主要用途是作氯丁膠粘劑和聚氨酯膠粘劑的交聯(lián)劑，用于制鞋等行業(yè)。“7900”膠粘劑粘接強度比列克納高，而且膠層顏色淺，不會產(chǎn)生變色現(xiàn)象，性能可與DesmodurRF媲美。

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