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環(huán)氧樹(shù)脂網(wǎng)

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一種新型復(fù)合材料基體樹(shù)脂(ARS 高溫耐蝕樹(shù)脂)

時(shí)間:2012-05-18 09:19來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
摘要: ARS高溫耐腐蝕樹(shù)脂,是一種綜合了不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、 環(huán)氧樹(shù)脂 、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂等優(yōu)點(diǎn)的,具有耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度、低粘度、工藝加工性能好、可常溫

 

摘要:ARS高溫耐腐蝕樹(shù)脂,是一種綜合了不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂等優(yōu)點(diǎn)的,具有耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度、低粘度、工藝加工性能好、可常溫固化、固化無(wú)毒性、粘接強(qiáng)度高的一種新型復(fù)合材料基體樹(shù)脂。其中ARS-S,長(zhǎng)期使用溫度180,短期使用溫度200;ARS-L,長(zhǎng)期使用溫度200,短期使用溫度230;ARS-H,長(zhǎng)期使用溫度230,短期使用溫度240;該樹(shù)脂可制成各種復(fù)合材料,被廣泛應(yīng)用于石油、化工、冶金、電力、航天、航空、國(guó)防、熱交換、制藥、給排水、市政工程等行業(yè)。
關(guān)鍵詞 : 耐腐蝕樹(shù)脂 高溫 復(fù)合材料
一.概論
合成熱固性樹(shù)脂作為非金屬防腐材料,以其優(yōu)良的物理力學(xué)性能和耐腐蝕、長(zhǎng)壽命及便利的加工性能,被廣泛應(yīng)用于石油、化工、冶金、電力、航天、航空、國(guó)防、熱交換、制藥、給排水、市政工程等行業(yè)。但是,隨著腐蝕與防護(hù)的不斷發(fā)展和工業(yè)化程度的提高,防腐材料的應(yīng)用領(lǐng)域也越來(lái)越廣,使用工況、介質(zhì)越來(lái)越復(fù)雜,使用溫度也越來(lái)越高,傳統(tǒng)的高分子防腐材料已不能滿足使用要求。因此,研制新型耐高溫耐腐蝕樹(shù)脂,突破傳統(tǒng)材料的使用溫度范圍,朝較高使用溫度發(fā)展;提高使用介質(zhì)的濃度和范圍;改善防腐材料的工藝、施工性能(粘度、浸透性、內(nèi)外固化性能),是國(guó)內(nèi)外防腐材料的發(fā)展趨勢(shì)。
新材料、航空、航天工業(yè)的發(fā)展水平不僅是一個(gè)國(guó)家政治、經(jīng)濟(jì)實(shí)力的體現(xiàn),而且航空產(chǎn)品薈萃了當(dāng)今世界上最先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)和材料科學(xué)的成果,是對(duì)一個(gè)國(guó)家新材料的科技開(kāi)發(fā)和應(yīng)用水平的最好展示。高性能的樹(shù)脂基纖維復(fù)合材料在航空、航天工業(yè)中占有不可缺少和極其重要的地位,與鋁合金、鋼和鈦合金三大金屬材料共同成為支撐航空、航天事業(yè)發(fā)展的基石。
因此,具有輕質(zhì)、高強(qiáng)、高韌性、耐高低溫、耐腐蝕、高抗損傷、低濕熱環(huán)境效應(yīng)等優(yōu)異性能的樹(shù)脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,得以在航空、航天這一高技術(shù)領(lǐng)域大展身手。優(yōu)化設(shè)計(jì)的樹(shù)脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,具有高比強(qiáng)度和比剛度,可設(shè)計(jì)性強(qiáng)??蛊跀嗔研阅芎?、耐高溫、耐腐蝕,尺寸穩(wěn)定性好;以及便于大面積整體加工成形的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),用于航空、航天飛行器結(jié)構(gòu)上,在保證性能指標(biāo)的前題下,可以大大減輕質(zhì)量,提高飛行器的綜合性能。因此,功能性樹(shù)脂基纖維復(fù)合材料的用量,已成為衡量航空、航天產(chǎn)品先進(jìn)性的一個(gè)重要標(biāo)志。
高性能樹(shù)脂,作為樹(shù)脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的基體材料,其性能的優(yōu)劣直接影響著航空、航天材料發(fā)展。作為航空、航天結(jié)構(gòu)材料中最重要的機(jī)體材料和發(fā)動(dòng)機(jī)材料,與化工新材料有著密切的關(guān)系。出于對(duì)航空飛行及其安全性考慮,航空、航天結(jié)構(gòu)材料的特點(diǎn)是輕質(zhì),高強(qiáng)、高可靠性。飛行器作為一個(gè)整體,還用到少量非結(jié)構(gòu)材料,如減振、降噪、密封、導(dǎo)電、壓電、吸波、屏蔽、阻燃,隔熱,隱身材料等,這對(duì)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展提出了更高要求。大量使用化工新材料不但可以減輕飛行器本身的重量,而且可以增加續(xù)航能力和提高航速。鋁合金、鈦合金和樹(shù)脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料作為機(jī)體主承力結(jié)構(gòu)材料,在導(dǎo)彈、運(yùn)載火箭和航天器上的應(yīng)用越來(lái)越普遍。利用纖維纏繞工藝制造芳綸/環(huán)氧、碳纖維/環(huán)氧復(fù)合材料固體發(fā)動(dòng)機(jī)殼是近代復(fù)合材料發(fā)展史上的一個(gè)重要里程碑,復(fù)合材料不僅耐腐蝕、耐高溫、耐輻射、阻燃、抗老化,而且經(jīng)過(guò)與纖維復(fù)合增強(qiáng)作用使火箭固體發(fā)動(dòng)機(jī)殼密度小、剛性好、強(qiáng)度高,而且尺寸穩(wěn)定;導(dǎo)彈彈頭和衛(wèi)星整流罩、宇宙飛船的防熱材料大量采用了碳纖維、高硅氧增強(qiáng)酚醛樹(shù)脂復(fù)合材料;太陽(yáng)能電池陣基板是由聚酰亞胺薄膜、纖維/環(huán)氧樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò)面板、加強(qiáng)件、邊緣件及聚酰亞胺襯套包裹的鋁蜂窩夾芯結(jié)構(gòu)。凡此種種,不勝枚舉。
二.航空、航天纏繞制品對(duì)樹(shù)脂基體的要求
航空、航天纏繞制品大多采用濕法纖維纏繞,一般要求樹(shù)脂粘度在1~3Pa.s 范圍內(nèi),為了得到樹(shù)脂適用期,纏繞溫度、粘度、凝膠時(shí)間、固化時(shí)間和濕度以及制品性能等的最佳綜合平衡,必須優(yōu)化樹(shù)脂體系配方,包括固化劑和促進(jìn)劑的選擇以及用量的優(yōu)化。濕法纏繞用樹(shù)脂包括環(huán)氧、乙烯基酯、不飽和聚酯、酚醛、雙馬樹(shù)脂(BMI)以及聚酰亞胺。環(huán)氧樹(shù)脂是目前應(yīng)用最廣的樹(shù)脂體系,尤其在航空航天工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)占有絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)。但隨著使用溫度要求的提高,耐熱更高的BMI和聚酰亞胺等高性能樹(shù)脂應(yīng)用也越來(lái)越多。
21耐高溫纖維纏繞玻璃鋼用樹(shù)脂規(guī)范
        樹(shù)脂的物理性能                             表1

粘度(纏繞溫度下的粘度:厘泊)
2500
使用壽命(加過(guò)催化劑 ,在纏繞溫度下的使用壽命:小時(shí) )
12
存放期(未加催化劑,在室溫下的存放期限:月)
12
固化溫度 (℃)
260
固化時(shí)間(小時(shí) )
16
熱扭變溫度(℃)
246

22纖維纏繞玻璃鋼單向環(huán)的力學(xué)和物理性能要求

       纖維纏繞玻璃鋼單向環(huán)的力學(xué)和物理性能         表2
環(huán)向抗拉強(qiáng)度   未浸水
MPa)     在沸水中放置2小時(shí)
1033.41
未浸水強(qiáng)度的95%
初始彈性模量(MPa)
5.03×104
層間抗剪強(qiáng)度 (MPa)
48.23
比重
2.0±0.2
玻璃含量(重量百分?jǐn)?shù))
80±2

2.3樹(shù)脂基體存在的不足之處
    環(huán)氧樹(shù)脂由于性能優(yōu)異,數(shù)十年來(lái)一直是火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體用復(fù)合材料樹(shù)脂基體的主體,預(yù)計(jì)今后相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍將如此。這些年來(lái)曾經(jīng)歷過(guò)剛性環(huán)氧--柔性環(huán)氧--剛性環(huán)氧的再認(rèn)識(shí)過(guò)程,但居主導(dǎo)地位的一直是剛性雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧混合物。環(huán)氧樹(shù)脂的固有缺點(diǎn)是耐沖擊損傷能力差,耐熱性能也較低(小于170℃),火箭發(fā)動(dòng)機(jī)在高速下飛行,外表面必須良好絕熱,以防御氣動(dòng)加熱影響,這樣則加大了發(fā)動(dòng)機(jī)的惰性質(zhì)量。為了適應(yīng)航空航天領(lǐng)域日益苛刻的要求,多年來(lái)各國(guó)都在努力改進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂性能,例如提高韌性或耐熱性,以便于開(kāi)發(fā)同高性能增強(qiáng)材料(如芳綸、碳纖維等)相匹配的樹(shù)脂體系,以不斷提高發(fā)動(dòng)機(jī)的性能。但總結(jié)起來(lái),大都是在保證環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)異的工藝性的前提下,實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹(shù)脂的多官能化,以改善其固化物的耐熱性和粘接性。
總之復(fù)合材料已成為宇航工業(yè)中不可缺少的關(guān)鍵材料。因此,致力于開(kāi)發(fā)各種高性能樹(shù)脂,意義重大。
目前,國(guó)內(nèi)外防腐、航空、航天等領(lǐng)域所采用的高性能樹(shù)脂基合復(fù)合材料還比較單一,主要以不飽和聚酯、乙烯基樹(shù)脂、韌性環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂材料為主。但這些材料均不同程度的存在不足之處。如不飽和聚酯,脆性大、使用溫度低、粘接強(qiáng)度低;乙烯基樹(shù)脂,雖然具有韌性好,粘接強(qiáng)度好、固化后毒性小等優(yōu)點(diǎn),但存在使用溫度低的缺點(diǎn);環(huán)氧樹(shù)脂,雖然具有韌性好,粘接強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),但存在耐侯性差,易粉化,粘度大,浸潤(rùn)性差,在較高溫度下,承受較強(qiáng)腐蝕介質(zhì)(如較強(qiáng)酸、堿和溶劑等)的能力較差,固化體系毒性大,固化周期長(zhǎng),后加工費(fèi)用高等缺點(diǎn)。雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂,雖然具有較高使用溫度和機(jī)械性能,但存在固化溫度高,熔點(diǎn)高,溶解性差,脆性大等缺點(diǎn)。
因此,開(kāi)發(fā)具有高強(qiáng)度、低粘度、耐高溫、耐腐蝕、無(wú)毒性、加工性能好,工藝性能好,可室溫固化的高性能樹(shù)脂意義重大。
三.新型復(fù)合材料基體樹(shù)脂—ARS 高溫耐腐蝕樹(shù)脂研制情況簡(jiǎn)介
陜西艾瑞斯新材料科技有限公司是一家新興的,集研發(fā)、生產(chǎn)為一體的科技公司,ARS系列高溫耐腐蝕樹(shù)脂是該公司經(jīng)過(guò)潛心研究開(kāi)發(fā)成功的一種新型耐高溫、耐酸堿和有機(jī)溶劑腐蝕的樹(shù)脂,該系列樹(shù)脂采用自主研制的催化劑、異構(gòu)劑和獨(dú)特的樹(shù)脂生產(chǎn)工藝,不但大大簡(jiǎn)化了工藝流程、縮短生產(chǎn)周期,而且在樹(shù)脂合成過(guò)程中,充分利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,大大節(jié)約了能源,同時(shí)在樹(shù)脂合成過(guò)程中,無(wú)“三廢”產(chǎn)生。該系列樹(shù)脂不但綜合了不飽和聚酯、乙烯基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),而且具有耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度、低粘度、工藝加工性能好、可常溫固化、固化無(wú)毒性、粘接強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。其中ARS –S,長(zhǎng)期使用溫度180℃,短期使用溫度200℃;ARS –L 長(zhǎng)期使用溫度200℃,短期使用溫度230℃;ARS –H,長(zhǎng)期使用溫度230℃,短期使用溫度可達(dá)240℃。
四.ARS 高溫耐腐蝕樹(shù)脂與目前現(xiàn)有材料性能對(duì)比
ARS系列高溫耐腐蝕樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬酰亞胺樹(shù)脂等的性能相比,具有其獨(dú)到之處。
4.1耐溫性能
耐溫性能                                       表3

名稱(chēng)
長(zhǎng)期使用溫度℃
最高短期使用溫度℃,2hrs
熱變形溫度℃,1.8MPa
不飽和聚酯
60
100
 
80
100~120
 
酚醛樹(shù)脂
100
120~150
 
呋喃樹(shù)脂
80
120~140
 
乙烯基樹(shù)脂
100
120
106~160
均苯型聚酰亞胺
260
450
360
可熔性聚酰亞胺
200
280
 
聚酰胺-酰亞胺
220
270
280
聚醚亞胺
170
200
190
雙馬來(lái)酰亞胺
180
200
 
ARS-S
180
200
 
ARS-L
200
230
 
ARS-H
230
240
 

4.2樹(shù)脂室溫固化周期
樹(shù)脂室溫固化周期                              表4

        樹(shù) 脂 類(lèi) 別
常溫自然固化時(shí)間(晝夜)不少于,天
環(huán)氧樹(shù)脂
15*
酚醛樹(shù)脂
20*
環(huán)氧呋喃樹(shù)脂
30*
不飽和聚酯樹(shù)脂
15
雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂
20
乙烯基樹(shù)脂
20
HCGP高溫耐腐蝕樹(shù)脂
7

注:1.*表示室溫固化毒性大;
2. 酚醛、環(huán)氧、呋喃宜進(jìn)行熱處理固化;
4.3與基體材料粘結(jié)強(qiáng)度及附著力比較

   粘結(jié)劑
水玻璃
酚醛膠泥
呋喃膠泥
環(huán)氧樹(shù)脂
ARS-S樹(shù)脂
粘結(jié)強(qiáng)度  MPa
22.5
2.55
4
5.6
7.92 (拉伸剪切)
7.79(雙面壓縮剪切)

與基體材料粘結(jié)強(qiáng)度及附著力                      表5
4.4耐化學(xué)腐蝕性能比較
耐化學(xué)腐蝕性能比較                          表6

 
國(guó)內(nèi)乙烯基樹(shù)脂
國(guó)外硬質(zhì)乙烯基樹(shù)脂
ARS-S高溫耐蝕樹(shù)脂
 
濃度
%
溫度
重量損失率
 %
濃度
%
溫度
重量損失率
%
濃度
%
溫度
重量損失率 %
H2SO4
5
30
80
80
10
30
80
80
0.26
0.28
20
60
60
80
80
120
-0.42
-0.43
-0.85
HCl
5
30
80
80
尚耐
10
80
0.20
20
32
80
80
-0.08
-0.10
HNO3
5
80
尚耐
 
 
 
10
80
-0.73
醋酸
 
 
 
 
 
 
99
110
+ 2.89
HClO
 
 
 
 
 
 
 
150
-0.28
NaOH
5
80
尚耐
10
80
0.30
10
20
80
80
-0.12
-0.20
甲苯
 
 
尚耐
 
 
 
試劑
常溫
-0.36

4.5物理力學(xué)性能
 
物理力學(xué)性能                              表7

名稱(chēng)
拉伸強(qiáng)度,MPa
彎曲強(qiáng)度,MPa
壓縮強(qiáng)度,MPa
沖擊強(qiáng)度,KJ/m2
吸水性,%
澆鑄體
FRP
澆鑄體
FRP
澆鑄體
FRP
澆鑄體
FRP
澆鑄體
FRP
不飽和聚酯
30-40
220-280
50-120
200-310
118-160
140-250
3-5
150-300
 
 
環(huán)氧樹(shù)脂
20-80
 
40-140
 
127-214
 
2-8
 
 
 
酚醛樹(shù)脂
 
60
 
30-100
 
120
 
3-6
 
 
呋喃樹(shù)脂
 
210
 
150
 
350
 
190
 
 
乙烯基樹(shù)脂
41.4-90
80-294
75.8-150
180-310
110-150
 
2-8
75-85
 
 
均苯型聚酰亞胺
88.2
 
 
 
 
 
 
 
 
 
可熔性聚酰亞胺
86
 
 
 
 
 
3.5
 
1.2
 
聚酰胺-酰亞胺
100-120
 
 
 
 
 
10
 
2.5
 
聚醚亞胺
107
122-163
148
205-235
143
163-183
50-130
60-490
0.75
 
雙馬來(lái)酰亞胺
62
80-116
 
 
150
293-300
170
170-350
0.4
 
ARS-S
 
282
145
425
104
 
11
120
0.19
 
ARS-L
36.3
 
 
 
 
 
 
 
 
 
ARS-H
44.3
 
109
 
109
 
5.6
 
0.22
 

 
 
4.6電氣性能
電氣性能                                     表8

名稱(chēng)
工頻電氣強(qiáng)度kv/mm
工頻介質(zhì)損耗因數(shù)
工頻相對(duì)介電常數(shù)
體積電阻率Ωm
耐電弧性
s
常態(tài)
浸水
24h
常態(tài)x10-3
100℃x10-3
常態(tài)
100℃
常態(tài)
x1014
浸水
24h
100℃
澆鑄體
不飽和聚酯
18-22
 
5.0-8.0
 
3.4-3.7
 
0.01-1
 
 
 
環(huán)氧樹(shù)脂
12-20
 
4.9-8.0
 
3.10-4.5
 
0.12~1
 
 
100-140
酚醛樹(shù)脂
12-13
 
100
 
7.8
 
0.01
 
 
 
呋喃樹(shù)脂
17.5
 
13-40
 
4.0-7.9
 
0.02
 
 
 
乙烯基樹(shù)脂
14-18
 
13-24
 
3.14-3.36
 
10
 
 
5-125
均苯型聚酰亞胺
120
 
1.0
106Hz)
 
2-4
106Hz)
 
0.1
 
 
 
可熔性聚酰亞胺
28-30
 
5.0
106Hz)
 
3.2
106Hz)
 
1-10
 
 
 
聚酰胺-酰亞胺
24
 
5-9
 
4.2
 
10-20
 
 
 
聚醚亞胺
27-28
 
1.3
 
3.15
 
67
 
 
 
雙馬來(lái)酰亞胺
30
 
20
 
4-6
 
 
 
 
 
ARS-S
23.55
23.19
4.70
23.2
3.64
3.87
2.41
1.05x1014
1.86x1011
63
ARS-L
20.44
18.27
5.85
2.79
3.79
4.18
3.05
9.50x1013
 
 
ARS-H
23.79
22.77
3.93
71.9
3.72
3.80
3.38
1.03x1014
1.94x1011
122

4.7工藝性能
ARS系列高溫耐腐蝕樹(shù)脂,由于粘度小,浸潤(rùn)性好,因此對(duì)各種纖維制品具有良好的浸透性,而且粘度可調(diào)節(jié),可使用期(凝膠時(shí)間)長(zhǎng)。可廣泛用于機(jī)械纏繞、澆鑄、手糊、模壓等工藝。
五.HCGP 高溫耐腐蝕樹(shù)脂在高溫防腐領(lǐng)域的應(yīng)用
ARS系列高溫耐腐蝕樹(shù)脂適用于石油化工、冶金、制藥、環(huán)保等領(lǐng)域高溫腐蝕環(huán)境。
 
 
 
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